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农信传媒
芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是寰球除草剂商场的干流种类之一......
以年为例，寰球芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的贩卖额为12.17亿美元，占.40亿美元寰球除草剂商场的4.6%，占.12亿美元寰球农药商场的1.9%。虽不及氨基酸类和磺酰脲类等除草剂，但也在除草剂商场占领一席之地（寰球销量排名第六）。
芳氧苯氧丙酸类(Aryloxyphenoxypropionate，APP)除草剂紧要用于禾本科杂草的防除。其发掘是在20世纪60年月，Hoechst（德国赫斯特）公司将2,4-D组织中的苯基用二苯醚替代后，钻研开垦了第一代芳氧苯氧丙酸类除草剂“禾草灵”。年肯定其母环组织由A与B组成。自后的该类除草剂都是在其底子长停止润色改革，将一边的A苯环改动成杂环或稠环，并向环中引入活性基团F原子等，获得了一系列活性更高、抉择性更好的除草剂。
APP类除草剂组织
丙酸类除草剂的进展进程
影响机理
芳氧苯氧丙酸类除草剂主假如乙酰辅酶A羧化酶(Acetyl-CoACarboxylase,ACCase）的活性抵制剂，从而抵制脂肪酸的合成，致使合成油酸、亚油酸、亚麻酸、蜡质层和角质层的流程碰壁，致使植物的膜组织仓卒摧残，透性坚固，终究致使植物的仙逝。
其高效、低*、高抉择性、对做物平安及易于降解的特征极大的推进了抉择性除草剂的进展。
AAP类除草剂另一个特征便是其具备光学活性，其特征是统一化学组织下有不同的异构体，不同异构体的除草活性也不同。个中R（-）-异构体能有用抵制靶酶的活性，阻断杂草体内成长素和赤霉素的孕育，体现出很好除草活性，而S（+）-异构体则根本失效，两者药效出入8-12倍。
商品化的APP类除草剂普遍被加工成酯类，使得其更轻易被杂草所吸取；但普遍酯类物资的消融度较小，吸附性较强，因而谢绝易淋溶，而更轻易吸取在泥土中。
炔草酯（Clodinafop-propargyl）
炔草酯是ciba-Geigy公司于年开垦的苯氧丙酸酯类除草剂，商品名为顶尖(Topic)，化学名为(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)丙酸炔丙酯。
炔草酯是含氟、具光学活性的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，苗后茎叶管教，防除小麦、黑麦、黑小麦等谷物田禾本科杂草，尤为对看麦娘和野燕麦等难治杂草高效。用于苗后茎叶管教，防除一年生禾本科杂草，如野燕麦、黑燕麦草、狗尾草、虉草和看麦娘等。用药量为30～60g/hm2。详细哄骗法子是：从小麦2叶期至拔节期，杂草2-8叶期施药，冬日每亩用麦极（15%炔草酯可湿性粉剂）20-30克，春天每亩用麦极（15%炔草酯可湿性粉剂）30-40克，加水15-30千克平均喷雾。
炔草酯的影响机理与特征是乙酰辅酶A羧化酶抵制剂,内吸传导性除草剂,药物经过植物体的叶片和叶鞘吸取,韧皮部传导,补偿于植物体的分生布局内,抵制乙酰辅酶A羧化酶,使脂肪酸合成中止,细胞的成长破裂不能普遍停止,膜系统等含脂组织摧残,结尾致使植物仙逝。从炔草酯被吸取到杂草仙逝对比慢慢,普遍须要1～3周。
炔草酯的干流制剂剂型为8%、15%、20%、30%水乳剂，15%、24%微乳剂，15%、20%可湿性粉剂，8%、14%可散开油悬浮剂，24%乳油。
合成工艺
首先由α-氯丙酸与对苯二酚反映制的(R)-2-(对羟基苯氧基)丙酸,再参加5-氯-2,3-二氟吡啶醚化,不离开的情景下再与氯丙炔反映获得炔草酯,经结晶后产品含量达97%～98%,总收率达85%。
出口情景
海关数据显示年我国共出口万美元（不完整统计，囊括制剂和原药），个中入口第一的国度是哈萨克斯坦，入口以制剂为主，为.15万美元，第二是俄罗斯，制剂和原药均有须要，入口量为.81万美元，第三是荷兰，入口额为.2万美元。此外加拿大，印度，以色列，苏丹等国也为炔草酯的紧要出口方针国。
氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)
氰氟草酯是美国陶氏益农公司于年开产临盆的一种水稻专用除草剂，也是芳氧苯氧羧酸类除草剂中惟一双水稻具备高度平安的种类。年美国陶氏益农公司在我国首家立案了氰氟草酯原药。年专利到期，国内发端赓续立案，年国内企业（上海生农生化成品有限公司）初次立案。
陶氏的商品名为掌珠(Clincher)，化学名为(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯.
频年来在华夏商场大火的美国陶氏益农的掌珠(有用成份:10%氰氟草酯乳油)、稻喜(60g/L氰氟草酯+五氟磺草胺)，由于其高效平安，侵夺了我国水稻田除草剂的干流商场。
氰氟草酯和其余芳氧苯氧羧酸类除草剂宛如，是脂肪酸合成抵制剂，抵制乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）。紧要经过叶面吸取，没有泥土活性。氰氟草酯具备内吸性，经过植物布局仓卒吸取。丹方管教后，禾本科杂草即时中止成长，2～7天内浮现*化形势，2～3周内整株植物坏死和仙逝。
氰氟草酯苗后施用防除水稻田禾本科杂草，热带水稻用药量为75～g/hm2，温带水稻用药量为～g/hm2。其对稗属、掌珠子、看麦娘、小糠草、马唐、狗尾草、糠稷、心叶黍、狼尾草、玉蜀黍、牛筋草等高效。
以15%氰氟草酯乳油的哄骗为例，于水稻秧田稗草1.5-2.5叶期，水稻直播田掌珠子2-3叶期，茎叶喷雾管教，细雾平均喷洒。施药前排水，使杂草茎叶2/3以上显现水面，施药后24小时至72小时内注水，坚持3-5厘米水层5-7天。每个水稻生永恒最多哄骗一次。但须要留心的是该药对水生节肢动物*性大，防止流入水产养殖场面。其与部份阔叶除草剂混历时有或者会体现出拮抗影响，体现为氰氟草酯药效消沉。
其紧要剂型是：氰氟草酯乳油（10%、15%、20%、30%、g/L）、氰氟草酯可湿性粉剂（20%）、氰氟草酯水乳剂（10%、15%、20%、25%、30%、40%）、氰氟草酯微乳剂（10%、15%、g/L）、氰氟草酯油悬浮剂（10%、20%、30%、40%）、氰氟草酯可散开油悬浮剂（5%、10%、15%、20%、30%、40%）；复配剂囊括与精噁唑禾草灵、五氟磺草胺、吡嘧磺隆、双草醚等的复配。
合成工艺
(1)紧要合成工艺因而(S)-乳酸甲酯为肇始材料，经三步反映合成氰氟乙酯（(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸乙酯，再经水解和酯化反映生成氰氟草酯。
合成工艺
(2)对苯二酚与3,4-二氟苯腈反映获得3-氟-4-(4-羟基苯氧基)苯腈,尔后和(S)-对甲苯磺酰乳酸酯反映生成氰氟草酯。
出口情景
年海关数据显示我国共出口氰氟草酯万美元（囊括制剂和原药），个中越南为最大的入口国，入口.5万美元（绝大部份为制剂），其次为法国，入口额为.5万美元，第三位是韩国，入口额为.7万美元，第四位是菲律宾，为.6万美元。俄罗斯，乌拉圭，印度尼西亚，柬埔寨等国对该产品也有很大的须要量。
精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)
精喹禾灵，别名精禾草克，是由日此日产化学产业公司开垦的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂。年我国初次立案精喹禾灵原药,其化学称号为(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)]丙酸乙酯，其组织式为：
精喹禾灵是典范的旋光异构体，其源自日产化学年研发的喹禾灵，精喹禾灵为喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)的R体，R体对水稻与稗草的抵制活性离别比S体高倍和65倍.
精喹禾灵是一种具备高度抉择性的旱田茎叶管教剂，为乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抵制剂，其在禾本科杂草及双子叶做物间有高度的抉择性，合用标的与喹禾灵宛如，对阔叶做物田的禾本科杂草有很好的防效。精喹禾灵为低*除草剂，对处境平安。合用于大豆、甜菜、油菜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种做物及果树等，紧要用于防治野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、野黍、牛筋草、看麦娘、画眉草、掌珠子等一年生和多年生禾本科杂草。
其影响机制也与喹禾灵宛如，经过杂草茎叶吸取，在植物体内进取和向下双向传导，补偿在顶端及居间分生布局，抵制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精喹禾灵与喹禾灵比拟，提升了被植物吸取性和在植株内的挪动性，因而影响速率更快。
哄骗法子以5%精喹禾灵乳油为例，防除一年生禾本科杂草，在杂草3至6片叶时，停止茎叶喷雾管教。防除多年生禾本科杂草，在杂草4至6片叶时，停止茎叶喷雾管教。
合成工艺
以2,6-二氯喹恶啉为中心体与对苯二酚反映，获得中心体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉，尔后将S(－)对甲苯磺酰基乳酸乙酯和6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉反映，合成精喹禾灵。
出口情景
年度我国海关数据显示共出口.6万美元精喹禾灵，个中最大的方针国事乌克兰，总计出口.7万美元，其次是俄罗斯，总计出口.2万美元，第三名是比利时，出口.5万美元，第四名是墨西哥，出口数目为.6万美元。此外，美国，白俄罗斯，日本，波兰，巴基斯坦，澳大利亚等首都是精喹禾灵的入口大国。
精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)
精噁唑禾草灵商品名为“彪马”，是拜耳公司的产品，年，赫司特（现拜耳）公司上市了噁唑禾草灵。随后在其底子上开垦了精噁唑禾草灵，并于年在华夏初次立案，初次立案在油菜、花生、大豆、棉花等旱地阔叶做物，用于防除一年生禾本科杂草。其化学名为：(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯。
由于精噁唑禾草灵具备植物*性，但在参加平安剂后，做物根系中显然裁减，降解放慢，大大消沉药害的危机。年由德国拜耳公司开垦参加平安剂（吡唑解草酯，解草唑等），立案在春小麦和冬小麦上防除一年生杂草。21世纪初，该有用成份原药和制剂发端国产化临盆，现已在临盆上大面积推行运用，用于旱地禾本科杂草防除成效优良。
精噁唑禾草灵也具备旋光活性，有用成份中囊括非活性部份(S体)的精致(R体)，属抉择性、内吸传导型苗后茎叶管教剂。有用成份被茎叶吸取后传导到叶基、节间分生布局、根的成长点，仓卒变动成苯氧基的游离酸，抵制脂肪酸停止生物合成，毁坏杂草成长点、分生布局，影响仓卒，施药后2～3天内中止成长，5～7天心叶失绿变紫色，分生布局变褐，尔后分蘖基部坏死，叶片变紫渐渐枯死。具备高抉择性的特征。
适于双子叶做物如大豆、花生、油菜、棉花、甜菜、亚麻、土豆、蔬菜田及桑果园等田中防除单据叶杂草。参加平安剂Hoe后适于小麦田防除禾本科杂草。运用以大豆田为例：在大豆2～3片复叶、禾本科杂草2叶期至分蘖期，精噁唑禾草灵加水稀释喷雾（6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂50～70毫升兑水20-30L），防除一年生禾本科杂草药效显著，对大豆平安。
须要留心的是精噁唑禾草灵对水生生物*性较强，使历时须要留心爱护办法，另留心精恶唑禾草灵在水处境下活性较高，轻易对水稻孕育影响，因而用药时必定要留心对水稻龄期及用药量的把握。
合成工艺
（1）4-(6-氯苯并恶唑-2-基氧)苯酚与R-2-(4-甲基苯磺酸基)丙酸乙酯反映制备
合成工艺
(2)2,6—二氯苯并恶唑与R-对羟基苯氧基丙酸乙酯或2,6-二氯苯并恶唑与R-对羟基苯氧基丙酸及乙醇反映制备。
出口情景
据不完整统计，我国年共出口精噁唑禾草灵.5万美金（囊括制剂和原药），个中第一大方针国事俄罗斯，总计出口.3万美金，第二大出口国事丹麦，总计出口.67万美金，第三大出口国为哈萨克斯坦，总计出口万美金，其次为印度，总计万美金。保加利亚，土耳其，波兰，缅甸，古巴，泰国排列该产品前十的方针商场。
高效氟吡甲禾灵（haloxyfop-P-methyl）
高效氟吡甲禾灵是美国陶氏益农公司开垦的芳氧苯氧丙酸类除草剂，又叫高效盖草能，化学名为（R）-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯。
由于氟吡甲禾灵组织中丙酸a-碳为错的称碳原子，故存在R和S两种光学异构体，个中S体除草活性的除草活性相关于R构体偏低，普遍R构体成为"高效"或"精"。对从出苗到分蘖、抽穗早期的一年生和多年生禾本科杂草有很好的防除成效，对阔叶草和莎草失效。对阔叶做物平安。
杂草在吸取丹方后很快中止成长，幼嫩布局和成长壮盛的布局首先受抵制。施药后48小时可张望到杂草的受害病症。首先是芽和节均分生布局部位发端变褐，尔后心叶逐突变紫、变*、直到全株枯死。老叶体现病症稍晚，在凋谢前先变紫、橙或红。从施药到杂草仙逝普遍需6～10天。不过在低剂量、杂草较大或干旱前提下，杂草有意不会完整仙逝，依然会体现出用药的病症。
用于大豆、棉花、花生、油菜及甘蓝等阔叶做物田防除看麦娘、稗草、马唐、狗尾草、牛筋草、野燕麦等禾本科杂草，对阔叶做物高度平安。普遍情景下，从禾本科杂草出苗到抽穗均也许施药。在杂草3～5叶，成长壮盛时施药最佳，此时杂草对高效盖草能最为敏锐，且杂草地上部份较大，易接遭到较多雾滴。在杂草叶龄较大时，合适加大药量也可到达很好防效。应只管在禾本科杂草出齐后用药。
高效氟吡甲禾灵合成有先醚化和后醚化两种法子。
合成工艺
先醚化是采取对苯二酚先与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶反映获得2-(4-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶，再与具备光学异构的氯代或含甲基磺酰基的丙酸甲酯反映获得高效氟吡甲禾灵。
合成工艺
后醚化法子是先获得(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯，再与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶反映获得标的产品。
出口情景
据不完整统计，我国年总计出口高效氟吡甲禾灵.48万美元，个中第一大方针国度是阿根廷，出口金额为.5万美元，第二位是巴西，总计出口金额为.3万美元，第三位为俄罗斯，总计出口万美元，第四名是澳大利亚，出口.6万美元。巴拉圭，智利，加纳，塞内加尔，喀麦隆，乌拉圭等国也是紧要的出口方针国。
归纳
他日的除草剂将持续朝高效，易降解的方位进展。除草剂低*，低残留，高生物活性和高抉择性将会成为商场干流，芳氧苯氧丙酸类除草剂等光学活性农药其“R”旋光异构体的钻研前程特别雄伟，将成为他日的干流进展方位。
起原：磊子侃农药
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